Antica cittadina, fondata dagli Etruschi, che conserva oggi un aspetto medievale. Centro di enorme importanza storica ed artistica, presenta un assetto economica vivace e composito che comprende il settore primario accanto ad importanti industrie, all'artigianato, al commercio e al turismo. I volterrani si ripartiscono in numerose località minori, quali: Mazzolla, Montebrandoni, Pensano, Roncolla, Saline, S. Cipriano, Spicchiaiola, Ulignano, Villamagna e Pignano. Il territorio comunale, che si estende a nord della Val di Cecina, evidenzia un'altimetria tipicamente collinare, ma è pianeggiante nella zona intorno al fiume Era, che ha qui le proprie sorgenti. Un fenomeno caratteristico ed impressionante del terreno si ha tra le distese argillose incise da calanchi, dove si apre un orrido scosceso, eroso in profondità: le cosiddette "balze". Sullo stemma comunale (concesso con Decreto del Capo del Governo), a sfondo argenteo, è riportato un grifo (o grifone) rosso in atto di atterrare un drago verde. Il grifo, animale chimerico metà aquila e metà leone (uno degli elementi più tipici dell'Etruria), è simbolo di vigilanza su città e castelli, mentre il drago sconfitto rappresenta la frazione ghibellina.