Centro agricolo di antica origine sorto su un'altura, con un territorio prevalentemente collinare. Posta su una delle alture settentrionali della valle dell'Albegna, ha un territorio comunale che, parte integrante della Maremma, si estende di fronte al massiccio dell'Argentario, dalle estremità meridionali dei Monti dell'Uccellina, e relativo tratto di costa tirrenica, al corso del fiume Albegna. Il calendario delle manifestazioni comunali concentra in primavera i tre appuntamenti più importanti dell'anno: il 30 aprile, la fiera delle merci e del bestiame che ha sede nel capoluogo; il 24 agosto dello stesso mese la fiera in località Pereta, storicamente grande rivale di Montiano dove invece è organizzata, a partire dal 14 maggio, la terza ed ultima esposizione fieristica. Il 25 marzo ricorre la festa dell'Annunciazione di Maria Vergine, protettrice del paese.